Bellov-Evansov-Polanyiho princíp

Bellov-Evansov-Polanyiho princíp (označovaný i ako BEP princíp, Evansov-Polanyiho princíp, Brønstedov-Evansov-Polanyiho princíp alebo Evansov-Polanyiho-Semenovov princíp) je fyzikálne chemický princíp, podľa ktorého je rozdiel aktivačnej energie dvoch podobných reakcií priamo úmerný rozdielu v reakčnej entalpii.

Závislosť rýchlosti reakcie na reakčnej entalpii

Evans a Polanyi študovali prenos atómu a homolytické štiepenie, ktoré prebiehajú podľa rovnice

A–B + C• → A• + B–C

Počas čoho zistili, že vzťah medzi entalpiou reakcie a aktivačnou energiou reakcie je lineárny, čo sa dá zapísať ako

$E_{\text{a}}=E_0+\alpha \mathrm{\Delta }H,$

kde $E_0$ je aktivačná energia referenčnej reakcie podobného druhu, $\mathrm{\Delta }H$ je reakčná entalpia a $\alpha$ je parameter, ktorý charakterizuje polohu tranzitného stavu pozdĺž reakčnej koordináty, pričom $0\le \alpha \le 1$.

$\alpha$ charakterizuje polohu tranzitného stavu pozdĺž reakčnej koordináty a taktiež platí ${\alpha }_{dopredn\acute{a}}=1-{\alpha }_{sp\ddot{a}tn\acute{a}}$. Tento model predpokladá, že preexponenčný faktor Arrheniovej rovnice a poloha tranzitného stavu pozdĺž reakčnej koordináty sú rovnaké pre všetky reakcie danej skupiny reakcií. Pre niektoré rovnice, napríklad abstrakciu vodíka alkylperoxyradikálmi, môže byť mimo intervalu [0, 1] – pre uvedený príklad je hodnota $\alpha$ záporná. Model takisto nezahŕňa entropický príspevok.

Význam

Evansov-Polanyiho model je lineárna závislosť energií, ktorá umožňuje jednoduchý výpočet aktivačnej energie mnohých reakcií v rámci skupiny podobných reakcií. Aktivačná energia sa potom dá použiť na určenie reakčnej rýchlosti danej reakcie pomocou Arrheniovej rovnice.

Pozri aj

• Hammondov postulát
• Markusova teória

Ďalšia literatúra

• Šablóna:Cite book